Анилин чистый

анилин (португ, anil индиго< ар. an-nll < санскр. nlla синий) - органическое соединение ароматического ряда, бесцветная ядовитая жидкость; употр. при изготовлении т. наз. анилиновых красителей, взрывчатых веществ, проявителей для фотографии, лекарственных препаратов и т. п.

Чистый анилин представляет собой бесцветную или бледно-желтую маслянистую жидкость со слабым своеобразным запахом. При нагревании растворимость увеличивается крайне незначительно; так, например, при 80 100 г воды растворяют только 5 3 г анилина. Так же плохо растворяется и вода в анилине - в 100 г анилина при 22 растворяется только 5 2 г воды.

Продажный чистый анилин дает такой же хороший выход, как и перегнанный анилин.

Совершенно чистый анилин представляет собой бесцветную, плохо растворимую в воде маслянистую жидкость. Но обычно анилин при более или менее длительном хранении бывает окрашен продуктами окисления в желтоватый и даже красный цвет.

Из чистого анилина не образуется красителей типа Фуксина; они получаются только при добавлении я-толуидина. Толуидин может заменить анилин, но не n - толуидин. Эти эмпирические наблюдения над образованием Фуксина были известны на ранней стадии развития химии красителей, но объяснение им было найдено только тогда, когда было установлено строение трифенилметановых красителей, так как n - толуидин необходим для введения центрального атома углерода. В настоящее время Фуксин получают окислением смеси анилина, о - и n - толуидина с нитробензолом или нитротолуолом или их смесью в присутствии безводного хлористого цинка, хлористого железа и окиси железа. Температуру постепенно повышают с 60 до 140, когда наступает бурная экзотермическая реакция. Нагревание прекращают и охлаждают реакционный котел водой с таким расчетом, чтобы температура не поднималась выше 170 при скорости 2 в час. Общая продолжительность плавки - около 24 часов. Холодный плав измельчают, промывают подкисленной водой для удаления непрореагировавших аминов, остаток растворяют в кислоте и осаждают основание красителя известковым молоком. Затем основание красителя снова растворяют в соляной кислоте и кристаллизуют. Полученный продукт представляет собой смесь Розанилина и Парарозанилина, с преобладанием Розанилина. Состав красителя и его оттенок зависят от соотношения трех аминов. Для получения Фуксина кристаллического применяется смесь 38 % анилина, 35 % о-толуидина и 27 % п-толуидина.

В чистом анилине или в анилине в присутствии небольших количеств гидроокиси калия водородная перегруппировка не имеет места.

При облучении чистого анилина образование азофенина не наблюдалось. При изменении отношения анилина к бромбензолу ( 1: 4) состав и выход продуктов радиолиза были близки к полученным при облучении эквимолярной смеси.

Перегонка фракции чистого анилина идет при некоторых колебаниях температуры в пределах 102 - 110 в течение 7 - 8 час.

При окислении чистого анилина черный анилин образуется в кислой среде, для чего применяется минеральная кислота. В нейтральном растворе соли анилина, если она образована даже кислотой, обладающей окислительными свойствами ( например хлорноватокис-лый анилин), черный анилин не получается и при повышенной температуре; образование его начинается лишь после подкисления раствора или под влиянием катализатора.

Диазотируют 8 8 г чистого анилина, как описано на стр. Если необходимо, добавляют немного льда. К хорошо перемешиваемой смоси быстро прибавляют раствор 26 г соды в 120 г холодной воды. Тотчас вес переходит в раствор, а затем полностью выпадает новое промежуточное соединение. Нельзя применять слишком много соды, так как иначе часть промежуточного соединения просоче-гается с Аш-кислотой в о / эго - положен не к оксигруппе. Сочетание можно легко контролировать пробой на вытек на фильтровальной бумаге. Реакция на диазобснзол исчезает иногда не полностью, поэтому к получению красителя приступают спустя 15 мин.

Диазотируют 8 8 г чистого анилина. Если необходимо, добавляют немного льда. К хорошо перемешиваемой смеси быстро прибавляют раствор 26 г соды в 120 г холодной воды. Тотчас все переходит в раствор, а затем полностью выпадает новое промежуточное соединение. Нельзя применять слишком много соды, так как иначе часть промежуточного соединения просоче-тается с Аш-киелотой в орто-положение к оксигруппе. Сочетание можно легко контролировать пробой на вытек на фильтровальной бумаге. Реакция на диазобензол исчезает иногда не полностью, поэтому к получению красителя приступают спустя 15 мин.

Для многих целей необходим возможно более чистый анилин, без примеси гомологов.